上官博玉是吕洞宾的四弟子，在观内打理炼丹房。他从小聪明过人，长大后琴棋书画无所不能，十分有才，作的诗更是文雅优美。但上官博玉性格孤僻，不太与人交往。在外人看来，他冷漠孤傲，很难接近，其实在上官博玉的心里却很希望能敞开自己。
上官博玉是上官婉儿和武三思的私生子。婉儿曾经深深迷恋武三思，后怀上武三思的骨肉不忍堕去。待中宗复位，婉儿被召幸入宫，而武三思则被韦后看中。婉儿十分无奈，只能将上官博玉偷偷寄养在纯阳观，那时博玉才2岁。随着年龄的增长，上官博玉慢慢知道自己的身世，对于这个掌玩权势，喜欢风花雪夜的母亲，博玉感到非常悲愤，他从来没有得到真正的母爱，而且因为有这样的母亲，在别人面前总也抬不起头来。吕洞宾非常疼爱这位弟子，常常告诉他：人活在这个世上，总有他存在的价值，不能轻看他人，也不能轻看自己。其他弟子也很爱护博玉，没有人会当面提起他的身世。但博玉始终无法释怀，只是将自己隐藏得更深。在商量观中之事时，他从不发言，只是执行大家的决定。
自从林语元入观，上官博玉就喜欢上了这个活泼大方，体贴人心的女孩儿。但是因为自己的身世，而且照辈份，林语元该算自己的师侄，这样乱了辈份岂可。所以，上官博玉一直压抑自己的感情十年了。
于睿是吕洞宾五弟子，虽出巾帼却不让须眉。心地善良，貌美倾城，睿智过人。“天下三智，唯逊一秋”于睿便是这三智之一。
开元元年（公元七一三年）秋，天还未亮，纯阳扫地老道照常早起，打扫门前落叶，忽闻婴孩啼哭，便捡入观中。纯阳子见这婴儿眉宇间透着几分灵气，甚是喜爱，遂起名于睿。于睿打识字起，就很喜欢读书，吃饭睡觉书不离手。十岁时便把观中所有书籍读熟。那年，玄宗到纯阳祭天，跟在纯阳子旁边的小于睿，趁玄宗参观道观时巧妙地献上一诗，表面是赞美这景色，实是把玄宗大大夸了一番，惹得玄宗十分喜爱这女娃儿。于睿趁势提出，观中书籍太少。玄宗哈哈大笑，当即命人赏赐给于睿很多书籍，并允诺于睿随时都可去国子监读书。
于睿精通计略。看不惯的人说她城府过深，老谋深算，将来恐怕弄得天下大乱。于睿完全不在乎，在她心里，仅仅是对这计谋感兴趣——仅此而已。纯阳于其他帮派势力的交往，都归于睿管。出了什么大事，大家也都愿意听于睿的安排，因为她总是对的。
但是，于睿也有自己不满的地方。过于聪明的人，难免会觉得孤单，自己思维过快，常人难以跟上，在观里平常没个人说话。小时候她听师傅和师兄谈论最多的是大师兄：谢流云，但是一直没机会见他。于睿常在夜里偷偷想象大师兄的样貌：他一定很强，谁都打不过他，只要他愿意，进出皇宫都是如鹰般自由。于睿甚至想象得出大师兄当上观主之后那威严潇洒的身影。她一直在等着大师兄回来，然后她要嫁给他，这个想法即便在她长大之后都没有消失，甚至越来越深刻，因为她觉得她认识的男人都比不过大师兄。
但是，那日在浩气盟与云尘落一夜露水之后，似乎改变了以往的想法，回来之后每日每夜无一不再思念哪个一身白衣，狂傲、放荡不羁的绝美男子。
祁进，吕洞宾六弟子。长得英俊潇洒，着实让很多女孩倾心，唐门的唐子衣便是其中之一，只见了一面便喜欢上了祁进，还厚颜无耻地找人上门说媒。祁进最讨厌这种虚荣的女人，也从来不相信一见钟情。于是冷冷地回绝了媒婆，还对唐家大大讽刺了一番，唐傲骨面子无处可搁，一直怀恨在心。
祁进自小喜欢习武，对于舞剑简直如痴如醉，满心志向，希望能在社会上有很高的地位。于是他千方百计想要谋取一官半职，十五岁时因剑法高强被高力士看上，选入神策军中。十七岁时更是进入神策某个神秘组织为高力士个人所用，但所干都是杀人迫人之事，对于高力士来说，祁进只是个工具。这让祁进十分不悦，对于祁进来说，让自己活得有价值才是最重要的。这时，高力士一伙为了讨好玄宗非说纯阳能炼制长生不老药，屡次派祁进向纯阳索药，时间一久，祁进反而被这些道士的生活吸引，经过吕洞宾的感化，而且纯阳剑法让他蠢蠢欲动，便毅然离开神策，拜吕洞宾为师。那时刘梦阳年纪还小，未正式拜师，所以祁进为长。
祁进虽然在纯阳十七年了，却仍无法完全摆脱世俗的束缚。潜意识里，总要做点让人称颂的事才算不枉活于世。但是祁进性格要强，对自己、对别人要求都很高，平日说话不带感情，常常让人误会。对于感情的事，祁进简直是白痴，他似乎除了剑和师傅，什么都不在乎。
卓凤鸣出生于洛阳的著名书香门第，他一生下来就是个怪胎，比普通的婴儿大了好多，他娘也因此难产而死。卓家一直因文墨著称，但是卓凤鸣却生得又高又壮，不仅不喜欢读书，而且好勇斗狠，到处惹是生非。他天生神力，十二岁的时候，一次贪玩，他竟将洛阳府门前的石狮子举起来，游街示众，吓得连衙役们都不敢阻止。卓父为此大伤脑筋，他非常不喜欢这个儿子，碍于自己名门望族的面子，只能严加责打，但又无济于事。
直到卓凤鸣十五岁时，吕洞宾仙游至此，来卓府作客，却发现一派书香的庭院中有一个人高马大的男孩子扛着一块青石板罚站。吕洞宾细细打量，发现这个孩子骨骼异于常人，是块练武的好材料，于是爱才之心顿起。问起卓父外面孩子的情由，卓父叫苦不迭，吕洞宾莞尔一笑，走出门去，用拂尘在他所扛的青石板上拂了几下，卓凤鸣顿觉有泰山压顶之力，忙运力扛起，突然感觉背上一轻，石板竟然一下化成碎块，脚下的石板上竟然有两个清晰的脚印。从来不服人的卓凤鸣一下子惊呆了，卓父见吕仙人对此子有兴趣，忙行大礼请他收卓凤鸣为徒。
卓凤鸣进入纯阳后，在师父的调教下武功精进神速，性格也稍有收敛。大师兄谢流云叛出师门后，吕洞宾一直郁郁寡欢，卓凤鸣觉得纯阳内乱是朝廷权力斗争造成的，一直对此心怀愤恨。一次，宫中派人来纯阳要查封以前谢流云的居所——剑气厅，卓凤鸣听闻此事，一怒之下赶到剑气厅，奋起神威，片刻之间，竟然将之化为残垣，前来查封的官员吓得体若筛糠。吕洞宾为了改变他狂躁的脾气，将自己年轻时使用的一把巨大的古剑，用铁链锁在他身上，以压制他心中戾气，并罚他每日在损毁的剑气厅静修思过。